4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение концентраций тетракарбамидохлората кальция дигидрата "Хает" в воздухе рабочей среды

МУК 4.1.257-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.257-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение концентраций тетракарбамидохлората кальция дигидрата "Хает" в воздухе рабочей среды

М. м. 83

Са(СlO₃)₂×4СО(NH₂)₂×2Н₂O - тетракарбамидохлорат кальция дигидрат (диакватетракарбамидохлорат кальция) - "Хает" - кристаллы белого цвета. Удельная масса - 1,88 г/см³. Не летуч, без запаха. Т_пл. - 155 °С, при нагревании до 290 °С разлагается.

Хорошо растворяется в воде, не растворяется в гексане, ацетоне, частично растворяется в спирте при нагревании.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Кожно-резорбтивным действием не обладает. По величинам среднесмертельных доз относится к IV классу опасности.

ПДК в воздухе - 10 мг/м³.

Характеристика метода

Методика основана на реакции взаимодействия дефолианта "Хает" с диацетилмонооксимом в присутствии тиосемикарбазида и ионов трехвалентного железа в сильнокислой среде с последующим фотометрическом измерением окрашенного в красный цвет продукта реакции при длине волны 525 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел содержания вещества в анализируемом объеме раствора - 1 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 5 мг/м³ (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 5 до 50 мг/м³.

Измерению не мешает 20-ти кратный избыток аммиака, ионов кальция, натрия, калия, 2-х кратный избыток ионов магния, 50-ти кратный избыток ионов хлора и нитратов, 10-ти кратный сульфатов и аммофос. Измерению мешают амиды.

Суммарная погрешность не превышает ± 20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр
Аспирационное устройство
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Баня водяная
Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл	ГОСТ 10515-75
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 мл	ГОСТ 20292-74

Реактивы, растворы, материалы

Спирт этиловый, ректификат	ГОСТ 18300-72
Тиосемикарбазил, 0,5 % водный раствор (запасной р-р)	МРТУ 6-09-6401
Диацетилмонооксим, 2,5 % водный раствор (запасной р-р)	ТУ 6-09-2288-72
Серная кислота, х. ч., плотность 1,84, растворы 1:1, 0,5 н., 10 %	ГОСТ 4204-77
Фосфорная кислота, 85 % раствор	ГОСТ 6552-80
Хлорное железо, ч.	ГОСТ 4147-74
Фильтр "синяя лента"	ТУ 6-09-1678-77

Растворяют 1,5 г FeCl₃×6Н₂O в 30 мл 85 % Н₃РO₄ и прибавляют 15 мл дистиллированной воды (запасной раствор). Запасные растворы сохраняются в холодильнике при 4 °С неограниченно долго.

Рабочий раствор диацетилмонооксима № 1: в мерной колбе на 500 мл смешивают 34 мл 0,5 % запасного раствора тиосемикарбазида и 34 мл 2,5 % запасного раствора диацетилмонооксима и доливают до метки дистиллированной водой.

Рабочий раствор хлорного железа № 2: в мерную колбу на 500 мл наливают 0,5 мл запасного раствора FeCl₃×6Н₂O и доливают до метки 10 %-ным раствором серной кислоты. Рабочие растворы сохраняются в бутылях из темного стекла, устойчивы в течение 3 месяцев.

Вместо рабочих растворов № 1 и № 2 можно пользоваться набором химических реактивов для определения мочевины производства о. п. "Лахема", Брно, ЧСФР, в котором имеются таблетки, содержащие диацетилмонооксим, тиосемикарбазид и хлорное железо. Одну таблетку при умеренном нагревании растворяют в 50 мл дистиллированной воды. Наличие небольшого осадка не мешает определению. Раствор реактива из таблетки устойчив в течение нескольких дней.

Рабочий раствор реактива из таблетки готовят смешением 1 доли раствора реактива с 1 долей раствора серной кислоты (1:1). Рабочий раствор реактива должен быть свежеприготовленным.

Стандартный раствор дефолианта "Хает " № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в мерной колбе на 100 мл в воде. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр "синяя лента".

Для измерения 1/2 ПДК "Хает" следует отобрать 4 л воздуха.

Отобранные пробы хранятся в течение 5 дней.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 15 мин) готовят согласно таблице.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

В растворы добавляют по 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима № 2, 1 мл рабочего раствора хлорного железа № 2 и 1 мл серной кислоты (1:1) и дистиллированную воду, как указано в таблице.

Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Градуировочные растворы фотометрируют при 525 нм. Измерение должно быть проведено до истечения 15 мин после охлаждения растворов

При использовании набора (н. п. "Лахема", ЧСФР) вместо 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима и 1 мл рабочего раствора хлорного железа добавляют 2 мл рабочего раствора реактива. Далее определение ведут как указано выше.

Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят величины оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, заливают 10 мл воды, тщательно перемешивают с помощью стеклянной палочки. Фильтр отжимают и удаляют. 0,5 мл фильтрата отбирают в пробирку. Степень десорбции вещества с фильтра составляет 0,95 %.

Далее в пробирки с аликвотами растворов "Хает" добавляют все растворы и проводят определение, как при построении градуировочного графика.

Оптическую плотность полученных анализируемых растворов проб измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению в контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение содержания вещества (мкг) во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

, где

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны институтом химии АН Узбекистана.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям